Gabriela Montero ble født i 1970 i Caracas, Venezuela. Hun gav sin første offentlige opptreden i en alder av fem år. Da hun var åtte, debuterte hun med det venezuelanske Youth Orchestra og fikk innvilget stipend fra regjeringen til å studere i USA. Hun har vært elev av blant annet Lyl Tiempo, Rosalina Sackstein, Andrez Esterhazy og Hamish Milne.
Festivalopptredenene hennes inkluderer Roque d’Anthèron, Radio France Montpellier, Schleswig-Holstein, Penderecki og Radio Canada Chopin.
Montero er særlig kjent for sine improvisasjoner og for å ta forespørsler fra publikum under konsertene sine. Allerede i en alder av to eller tre år begynte hun å improvisere over vuggesanger som hennes mor. På cd-en Bach and Beyond fra 2006 improviserer hun over Bachs temaer.
Montero gjør konserter over hele verden, og spilte blant annet under president Barack Obamas innsettelsesseremoni i 2009.